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《化学反应原理》——18、电离平衡常数(上)

第三章 不溶液中的离子反应与平衡

第一节 电离平衡

18电离平衡常数(上)

三、电离平衡常数

一定温度下的可逆反应,达到平衡状态时,各组分的浓度之间存在一定的关系,即化学平衡常数,且只与温度有关。与之相似,一定条件下的弱电解质,在水溶液中建立电离平衡后,各组分的浓度之间也存在一定的关系。

1、电离平衡常数

对一元弱酸或一元弱碱,溶液中弱电解质电离所生成的各种离子浓度的乘积,与溶液中未电离分子的浓度之比,就是弱电解质的电离平衡常数,简称电离常数。

通常用Ka、Kb分别表示弱酸、弱碱的电离平衡常数。

如,

电离常数的影响因素:

同一温度下,不同弱电解质的电离常数不一样,说明电离常数首先由弱电解质的性质决定;

对同一弱电解质的稀溶液,电离常数只与温度有关。  

2、多元弱酸的电离常数

多元弱酸、多元弱碱在水中的电离是分步进行的,它们的每一步电离均有电离常数,且各不相同。

由于弱酸第一步电离(一级电离)出的氢离子对第二步电离(二级电离)有抑制作用,所以多元弱酸的各步电离 常数关系为:

多元弱酸的酸性主要由第一步电离决定,计算多元弱酸溶液中的氢离子浓度、或比较多元弱酸的酸性强弱时,只考虑第一步电离。

3、电离平衡常数的计算

与化学平衡常数的计算相似,依据一定温度下,溶液中各组分的浓度可计算该温度下的弱电解质的电离常数;已知电离常数,也可计算弱电解质溶液中各组分的浓度。

例1:在某温度时,溶质的物质的量浓度为0.20 mol·/ L的氨水中,达到电离平衡时,已电离的

解析:

写出NH3·H2O的电离方程式,并列出各组分浓度的三段式:

弱碱的电离程度很小,可以作近似处理。

例2:已知25 ℃时,  

解析:设醋酸电离达到平衡时,

弱酸的电离程度很小,x的数值很小,可作近似处理:

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