研究背景:全球能源危机凸显了离子热电(i-TE)材料研究的重要性,其可将废热转化为电能,减少对化石燃料的依赖。i-TE 材料基于离子扩散,具有高热电势和材料特性优势,分为热电化学电池(TGCs)和离子热电电容器(ITECs)。ITECs 依赖索雷特效应产生非法拉第电位差,其热电势与阴阳离子扩散系数和 Eastman 熵差异有关,此前研究多聚焦于通过控制离子间相互作用提升热电势,主客体络合在 ITEC 设计中的应用较少。
实验方法:以戊二醛(GLA)为交联剂,将 α-CD 接枝到 PVA 链上制备水凝胶,再浸入 NaI 溶液。采用多种光谱分析技术(FTIR、¹³C-NMR、UV-vis 光谱、XPS)、微观结构表征技术(SEM、SAXS、XRD)和力学性能测试方法(拉伸测试、动态流变测试),并搭建定制装置测量热电性能。
实验结果
光谱分析:多种光谱技术证实了 PVA/α-CD/NaI 水凝胶化学交联成功以及 α-CD 与 I₃⁻的配位机制。
微观结构和力学性能:水凝胶具有利于离子传导的微孔结构,α-CD 插入使无定形区域增加,降低了 PVA 结晶度,导致弹性模量降低但仍可弯曲,NaI 浓度对力学性能影响较小。
热电性能:α-CD 和 NaI 浓度影响热电势和离子电导率。α-CD 与 I₃⁻的主客体络合对提升 p 型热电水凝胶性能至关重要,PVAα₀.₁₂/I₀.₃样品性能最优。该水凝胶作为 ITEC 展现出良好的充放电性能、灵敏度和可重复性,3-leg ITEC 模块能产生稳定热电电压。
研究结论:首次将主客体络合应用于 ITECs 领域,利用 α-CD 和 I₃⁻制备的 PVA/α-CD/NaI 水凝胶系统展现出优异的热电性能和机械性能,为开发先进 ITECs 提供了新途径。
图文简介
a) 所设计的 PVA/α - CD/NaI 水凝胶的示意图。b) PVA/α - CD 水凝胶的合成路线
不同成分的 PVA/α-CD/NaI 水凝胶的光谱表征
PVAα0.12/I0.3 水凝胶样品的热电性能
a) 三腿离子热电电容器(ITEC)模块的示意图与实际装置。b) 重复进行的四阶段充放电测试的电压 - 时间和温度 - 时间曲线。
论文信息
通讯作者:Cheng-Liang Liu
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