高中化学试题解析64

高中化学试题解析64

1、(1)Ti的四卤化合物熔点如下表所示，TiF4熔点高于其他三种卤化物，自TiCl4至TiI4熔点依次升高，原因是________。

(2)Fe、Co、Ni是三种重要的金属元素，三种元素二价氧化物的晶胞类型相同，其熔点由高到低的顺序为______。

(3)CdSnAs2是一种高迁移率的新型热电材料，回答下列问题：

Sn为ⅣA族元素，单质Sn与干燥Cl2反应生成SnCl4。常温常压下SnCl4为无色液体，SnCl4空间构型为________，其固体的晶体类型为______。

NH3、PH3、AsH3的沸点由高到低的顺序为______(填化学式)。

答案：

(1)TiF4为离子晶体，熔点高，其他三种均为分子晶体，随相对分子质量的增大分子间作用力增大，熔点逐渐升高

(2)NiO＞CoO＞FeO

(3)正四面体形　分子晶体

NH3、AsH3、PH3

分析：

（1）观察表中的数据知，四氟化钛的熔点相对其它几种四卤化钛特别高，加上F的电负性很强，所以形成离子键，是离子晶体，其它几种四卤化钛形成的是共价键，是分子晶体。同是分子晶体，组成和分子结构相似，相对分子质量越大，分子间作用力越强，熔点越高。  

（2）Fe、Co、Ni的二价氧化物FeO、CoO、NiO均为离子晶体，Fe、Co、Ni的二价离子所带电荷数相同，但其离子半径逐渐减小，离子键逐渐增强，熔点逐渐升高。

（3）四氯化锡中的Sn的价层电子数为4，孤电子对数为1，是正四面体形分子。四氯化锡在常温常压下是无色液体，说明其熔点、沸点很低，是分子晶体。

氨、磷化氢、砷化氢均是分子晶体，都是三角锥形分子。相对分子质量越大，分子间作用力越强，沸点越高。但氨分子间能形成氢键，所以其沸点最高。

2、(1)邻苯二甲酸酐和邻苯二甲酰亚胺都是合成酞菁的原料，

后者熔点高于前者，主要原因是________。

(2)MnS晶胞与NaCl晶胞属于同种类型。前者的熔点明显高于后者，其主要原因是_________。

答案：

(1)两者均为分子晶体，后者能形成分子间氢键，使分子间作用力增大，熔点更高

(2)MnS中阴阳离子所带电荷数比NaCl的多，离子键强度更大

分析：

（1）两种有机物都是分子晶体，邻苯二甲酸酐不能形成分子间氢键，熔点相对较低；邻苯二甲酰亚胺有N—H，可形成分子间氢键，熔点较高。

（2）MnS、NaCl均是离子晶体，但锰离子、硫离子所带电荷数多，离子键更强，熔点更高。  

小结：

晶体的熔点、沸点高低的比较思路：先比较其晶体类型，一般共价晶体高于离子晶体，离子晶体高于分子晶体，但还要看具体情况。

1.同是离子晶体：阴、阳离子所带电荷数越多，离子键越强；如果电荷数相同，则看离子半径，离子半径越小，离子键越强。离子键越强，则熔点越高。

2.同是共价晶体：成键原子半径越小，共价键键长越短，键能越大，熔、沸点越高。

3.同是分子晶体：能形成分子间氢键的熔、沸点相对较高，形成分子内氢键的熔、沸点相对较低；组成和结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，范德华力越强，熔、沸点越高；相对分子质量相近的分子晶体，极性分子的晶体熔、沸点比非极性分子的晶体高；对于同分异构体，有支链且支链越多，范德华力越小，熔、沸点越低。

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