在丰富的钠资源所带来的经济和环境效益的推动下,钠离子电池(SIB)正在成为下一代能源存储解决方案的一个前景广阔的替代方案。先进电解质的开发是SIB发展的一个关键方面,但这仍然是一项艰巨的挑战。本文报告了一种低成本二氟草酸硼酸钠(NaDFOB)的简便、可扩展合成方法,并探讨了其作为独立电解质盐在SIB中的应用。基于NaDFOB的醚电解质具有优异的电化学稳定性、溶剂相容性以及在电极表面形成致密、坚固的固态电解质相间层的独特能力。因此,采用NaDFOB电解质的Na4Fe3(PO4)2P2O7 (NFPP)阴极具有超高的循环稳定性,1000 次循环后容量保持率高达98.7%。此外,使用基于NaDFOB的醚电解质的Ah级硬碳(HC)//NFPP袋式电池显示出令人印象深刻的500 次循环寿命,以及99.9%的平均库仑效率。这种袋式电池还能在-40至60 °C的宽温度范围内保持优异的电化学性能,展示了电解液的多功能性。这项工作为创新盐的战略设计和应用提供了重要见解,为实现更持久、电化学性能更强的 SIB 铺平了道路。
图文简介
a ) H3BO3、H2C2O4和NaF合成NaDFOB的示意图;b )合成NaDFOB的XRD图谱和c ) 11B、13C和19F核磁共振图谱;e )不同浓度的二乙二醇二甲醚( G2 )溶解的NaDFOB的离子电导率;d ) 1 m NaDFOB-G2的电导率-温度曲线和f ) LSV曲线。
a ) NFPP电极在前三个循环中的循环伏安曲线,在 1.5 至 4 V 之间以0.1 mV s−1对Na/Na进行测量。b ) NFPP电极在第10,50,500和1000 次循环中的充电/放电曲线。c ) NFPP电极在2 C下的循环性能。d ) NFPP电极在第1,10,20和50 次循环中的EIS Nyquist图。e )相应的弛豫时间分布由DRT评估。图2e中R+Diffusion对应的特征峰仅由软件自动拟合得到,实际数据中没有对应的频率。f ) NFPP电极的倍率性能。g ) NFPP电极在25,-20和-40 ° C下的放电曲线和h )容量。
a )使用NaDFOB-G2电解液的HC//NFPP软包电池在0.1 C (1 C = 1000 mA)倍率下的首次充放电曲线。b ) HC//NFPP软包电池在1 C倍率下的循环性能。c ) HC//NFPP软包电池在-20,-40和60 °C下的放电曲线。d ) HC// FPP软包电池在( d )低温( -20 ℃, 0.2 C)和e )高温( 60 ℃、1 C)下的循环性能。
a ) NFPP和e ) HC电极循环后的TEM照片。用TOF-SIMS表征了b ) NFPP和f ) HC电极中B3+和F-离子碎片含量的深度分布。采用TOF-SIMS分析了c,d ) NFPP和g,h ) HC电极上SEI膜中元素的分布。i ) NFPP和j ) HC电极在NaDFOB-G2电解液中循环50 次后C 1、O 1、F 1和B 1s表面的XPS图谱。
论文信息
通讯作者:Yongjin Fang, Yuliang Cao,Qingfei Meng
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