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第一作者：Chun-Yan Guan

通讯作者：梅光建，黄利华

通讯单位：郑州大学

论文速览

手性是自然界固有属性之一，分子的中心、轴向和螺旋手性的催化不对称合成是研究的热点领域。然而，由于合成困难和缺乏原型，对于由单一平面环上对称性破坏引起的平面手性关注较少。

本文报道了平面手性二苯胺的催化不对称合成，二苯胺是一类独特的管状八元环双内酰胺。该方案通过金鸡纳生物碱催化的（动态）动力学拆分实现。在温和条件下，各种C2或C1对称的平面手性二苯胺得以高收率和优异的对映体选择性制备。这些二苯胺可作为平面手性分子家族的新成员。其合成价值通过消旋胺的酰基转移动力学分辨率、天然产物土元素的对映体发散性合成以及初步的抗肿瘤活性研究得到了证明。

图文导读

图1：平面手性二苯胺的对映选择性合成。

图2：DKR反应的底物范围，包括不同酯基团的MBH加成物。

图3：反应机制和动力学分辨率，包括Ee维护实验、动力学实验和动力学分辨率实验。

图4：KR反应的底物范围。

图5：可能的反应路径和过渡态，阐释了这些反应高立体选择性的起源。

图6：进一步展示了合成应用，包括扩大规模的合成和衍生化、酰基转移。

总结展望

本文成功实现了平面手性二苯胺的催化不对称合成，这类分子是平面手性分子家族的新成员。与已经广泛研究的中心、轴向和螺旋手性相比，平面手性的合成关注度较低，主要是由于合成困难和缺乏原型。

本文报道了一个高效的(动态)动力学分辨率协议，用于合成管状二苯胺。在金鸡纳碱的催化下，各种C2或C1对称的平面手性二苯胺得以高收率和优异的对映体选择性制备。初步尝试表明，这些平面手性二苯胺可以作为对映体选择性合成的有前景的平台。利用这种方法，完成了天然产物eupolyphagin的对映体发散性合成。目前正在进行进一步的应用和其他相关研究，并将适时报告。

文献信息

标题：Catalytic asymmetric synthesis of planarchiral dianthranilides via (Dynamic) kinetic resolution

期刊：Nature Communications

DOI：10.1038/s41467-024-48947-1