使用LiPF6作为锂盐和高电压(LiNi0.5Mn1.5O4, LNMO)或高容量(LiNi0.8Mn0.1Co0.1O2, NMC811)正极材料的锂离子电池很容易因HF而导致过渡金属(TM)溶解,其形成是由微量H2O催化的。TM离子会穿梭到阳极区,从而增加电池的降解率。因此,特定的自修复策略有助于开发能够消除HF并吸收TM离子的清除剂,从而避免其穿梭。在这项工作中,报告了一种由壳聚糖修饰的Al2O3颗粒制成的双功能自主清除剂的制造和测试。纳米Al2O3核是通过化学键捕获HF的陷阱。壳聚糖涂层对酸敏感,即使在少量HF存在的情况下,也会触发这种封盖层的打开,从而实现高效的TM离子捕集。此外,壳聚糖还具有生物相容性、生物可降解性和丰富的资源,这与回收设计的范围有关。电解液中的水含量≈200 ppm时,12 wt%的清除剂在1 C下循环200 次后,LNMO的容量保持率从73%提高到88%,而NMC811的容量保持率则从46%提高到84%,令人印象深刻。这种自主自愈机制有望应用于下一代智能电池,而无需任何外部传感。
图文简介
a) HF冲击导致的过渡金属浸出,b) HF清除剂设计概念
a ) TGA图,b ) XRD图( Mo源),和c )氧化铝纳米颗粒( ANP ) (蓝色),壳聚糖(绿色)和功能化氧化铝纳米颗粒( C-ANP ) (红色)的FTIR光谱。d ) C-ANPs在55 °C的LP30电解质中随时间的水动力学直径演变,以及由于HF生成而导致的pH随时间的演变。
增加C-ANP wt%时,a) LNMO和b) NMC颗粒中溶解过渡金属百分比的ICP分析定量。
a,b ) LNMO电池(电流密度为146.7 mA g-1)和NMCd电池(电流密度200 mA g-1)在有或无C-ANP的情况下在1 C下长期循环。在循环4和204之间计算容量保持率。对所有研究的电池进行长期循环后,在阳极检测c,d ) TMs浓度。ICP分析未检出钴。
循环后电极表面的SEM图像显示:a,b ) LNMO Bare和c,d ) LNMO 12wt %的C-ANP分别与LP30和LP30_E;对于e,f ) NMC Bull和g,h ) NMC 12Wt %的C-ANP分别与Lp71和Lp71 _ E。
a )以LP30和LP30_E为电解液的LNMO Bare和LNMO 12wt % C-ANP阴极在全充电( 4.9 V)时的热失控行为;b )以LP71和LP71_E为电解液的NMC Bare和NMC 12wt % C-ANP阴极在全充电4.6 V时的热失控行为;c )以LP71_E为电解液的NMC Bare在全充电4.6 V时的热失控行为。
论文信息
通讯作者:Eliana Quartarone
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